De todo ello y debido a lo notable de tales taras su educación fue esmerada aunque con resultados muy deficientes por parte de Carlos. Tuvo entre sus profesores a Francisco Ramos del Manzano, que lo era también de la archifamosa Universidad de Salamanca.

Ya en edad casadera siempre tuvo en cuenta sus obligaciones como Rey anteponiéndolas a sus gustos personales, como la soledad y la abulia. En 1677 sale por primera vez fuera de sus residencias reales para ir al encuentro de la que sería su primera esposa. Dos años más tarde (30/08/1679) contrae matrimonio por poderes con María Luisa de Orleans, sobrina del Luis XIV de Francia, el Rey Sol (Ver más sobre esta curiosa familia, los Orleans).

Poco duró el matrimonio, la reina murió diez años más tarde (12/02/1689) por un accidente de María Luisa a caballo, una de sus grandes aficiones.